不飽和聚酯是由二無醇與二元酸反應后得到的線型聚酯，這種含有雙鍵的不飽和聚酯能溶于苯乙烯單體中，在引發劑與促進劑的存在下，交聯轉化成良好的不溶、不熔的涂料。而苯乙烯既是不飽和聚酯的溶劑，又是成膜物質，所使用的引發劑最常用的過氧化物，如過氧化環己酮、過氧化甲乙酮。促進劑一般是環烷酸鈷、加入的多少，視樹脂的含量及使用時氣溫而定。用量多，則涂層固化快，但太快會來不及施工，過氧化物施加量約為樹脂的2％。環烷酸鈷為1％以下。引發劑與促進劑的反應激烈，使用中必須十分小心，不能直接混合，貯存，運輸都要分裝。配料時，常將過氧化物在樹脂充分混合后，再加入促進劑，混合后的樹脂，在常溫下約30分鐘固化，因此要現用現配。
為了使不飽和聚酯和苯乙烯在引發劑的作用下很好聚合，樹脂固化時必須與空氣隔絕。與空氣隔絕方法有兩種：一是在樹脂中加入微量的蠟，使其在樹脂固化時析出浮在涂層表面形成封面層，把涂層與空氣隔開。另一種方法是在涂布涂料后，用玻璃紙或滌綸薄膜蓋在上面，并擠走中間的氣泡。使薄膜緊貼涂層并與空氣隔絕，直到樹脂固化干燥后再取去薄膜，這兩種不飽和聚酯分別稱為浮蠟型和非浮蠟型不飽和聚酯樹脂。
其優點是：不含揮發分，漆膜豐滿厚實，幾乎不收縮，漆膜硬度大，耐磨性好，耐水，耐熱，耐藥品性能好，漆膜有極高的光澤及透明度。缺點是：涂膜脆性大，不耐沖擊，涂料調配時要加入引發劑及促進劑，調配工藝復雜。浮蠟型的涂料固化后，必須經過打磨拋光，才能產生光澤，非浮蠟型涂料固化時要在涂層上面覆薄膜，操作比較麻煩。
此不飽和聚酯樹脂目前廣泛用于木材制品及人造板的裝飾涂層上。
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